π键键能比sigma键低，不稳定易断裂，所以π键化学活性高，学杂化轨道那本书应该会讲吧

如果是按照标准意义的“取代”，即不经过加成消除过程的，那么会和烷烃取代一样经过自由基中间体，烯基自由基很不稳定（无超共轭稳定作用），所以不易取代。
如果是经过加成消除过程（之后你会在酯，酰卤等部分遇到）。亲电加成后脱去氢离子可完成表观上的“取代”过程，亲核加成后要脱去负氢，会使过程变得相当困难。

如果从高中生比较好理解是角度，可以这样解释，首先，s轨道相较于p轨道，离核更近，因此，对电子的吸引力更强，所以，杂化轨道中s成分越多，对电子的吸引力也就越大，这也可以解释炔的氢为什么有较强的酸性，因此，相较于普通的烷烃，烯的碳氢键更加牢固，所以难以取代

其次，如果真的要取代，肯定是很难形成烯基正离子的，本来就缺电子还带正电，怎么想都不稳定，形成烯基自由基还负离子同样不稳定，但实际上由于我前面提到的缺电子性，烯基自由基和负离子是比正常的烷基自由基和负离子稳定的

事实上，现在有机合成如果要作烯基的取代，用的就是烯基自由基或负离子，我们所谓的金属催化，很多时候就是用金属离子来稳定自由基与负离子，鉴于通常过渡金属得失电子的能力并不是很强，我们一般认为是自由基中间体，当然计算一下电子云密度就能得到中间体的实际电子分布

最后，就是可能很让高中生觉得不可思议的就是，实际的有机合成研究中，最难取代的反而是烷烃，因为现代的有机化学，已经不是像一起一样，往有机物里通氯气，看看有没有取代。现代有机的目标，是让化合物在合适的时间合适的位置取代，这就导致了烷烃的取代成了一笔烂账，中间体不稳定外加容易氢迁移，现在实际上我们并没有搞定烷烃的取代

这方面的研究说实话其实不来钱，南大的朱少林教授，作的是镍催化碳氢键活化，好文章发了一大堆，在领域内也算是领头人，但是前段日子组里已经穷的研究生工资都快发不起了，大佬都如此，其他人可想而知了

谢谢佬们

NBS,，，锌改良的那个格氏试剂［忘了叫啥］